自20世纪70年代起,DLC薄膜制备技术开始发展。1971年,研究者首次通过碳离子束成功沉积出DLC薄膜,开启了离子束沉积法的先河。此后,科研人员陆续开发出多种DLC薄膜制备工艺。
值得关注的是,许多气相沉积材料同样可通过液相电化学方法合成,这一发现为DLC薄膜制备提供了新思路。目前除常见的化学气相沉积(CVD)和物理气相沉积(PVD)外,液相电化学沉积也已成为可行的制备途径。

(1)离子束沉积
通过质量分析磁场筛选单一价态碳离子,在衬底上沉积形成类金刚石薄膜。该方法可获得较大离子电流,排气能力强,能有效去除含氢气体。
(2)溅射沉积
利用射频振荡或磁场激发的氢离子轰击石墨靶材,使溅射出的碳原子或离子在基材表面沉积成膜。该技术沉积离子能量分布范围较宽,具体包括直流溅射、射频溅射和磁控溅射三种形式。
(3)阴极弧沉积
通过点弧装置引发电弧,在磁场推动下使靶面碳材料蒸发离化,再经磁过滤通道滤除大颗粒杂质,获得纯净碳离子流进行沉积。此方法操作简便、沉积速率快,但可能存在薄膜污染问题。
(4)脉冲激光沉积
高能脉冲激光作用于旋转石墨靶,产生富含高能碳离子的等离子体,在基体上形成sp3键为主的类金刚石薄膜。该工艺能制备高sp3含量的无氢DLC膜,但存在能耗较高、沉积面积有限的局限。
(5)直接光化学气相沉积
利用光子能量促使气体分解沉积DLC薄膜。该技术避免了高能粒子辐射影响,基片温度要求较低,在低温成膜领域具有明显优势。
(6)等离子体增强化学气相沉积
通过等离子体放电分解碳源气体,在基片偏压作用下使含碳基团沉积成膜,同时利用原子氢对sp2碳组分进行选择性刻蚀,最终形成氢化类金刚石薄膜。此方法提高了气体分解效率,降低了工艺温度,且可通过参数调整精确控制薄膜质量。
(7)电化学沉积
采用高纯有机溶液作为电解质,通过施加高压电场使碳氢、碳氧等化学键断裂生成活性碳碎片,这些含碳组分在高电位作用下在基片表面活化沉积,形成具有一定sp3键含量的类金刚石薄膜。